Уважаемые коллеги.

В пятницу 17 февраля в 11.00 в актовом  зале корпуса 1/2 состоится семинар теоретического отдела.

План семинара.

1. В.А.Бендерский.
Динамика безызлучательных переходов в больших молекулах.

2. Статьи в печать.

Приглашаются все желающие.

Аннотация к докладу.

В.А.Бендерский

Динамика безызлучательных переходов в больших молекулах.

III. Распад колебательно-фононных состояний

Статистический оператор ансамбля высокочастотных внутримолекулярных колебаний, связанных с резервуаром фононов, зависит от чисел заполнения фононов в условиях теплового равновесия. Собственные значения энергии статистически усредненных колебательно-фононных (КФ) состояний являются комплексными. При слабом КФ взаимодействии, в расчете констант скорости распада учитываются только одно-и двух-фононные переходы, в которых разность энергий фононов компенсирует разность энергий начального и конечного внутримолекулярных состояний.

Хотя быстрая эволюция амплитуд КФ состояний обусловлена внутримолекулярным перераспределением энергии и не сводится к экспоненциальному распаду начального состояния, мнимые составляющие собственных значений совпадают с предсказываемыми золотым правилом Ферми. Относительный вклад двухфононных  (комбинационных) переходов по сравнению с однофононными увеличивается с ростом плотности внутримолекулярных состояний и температуры, становясь доминирующим для больших молекул при T большем или равном D ( D>>Δ₀, D=100-200K (70 - 140 см^-1) - температура Дебая, Δ₀~10 см^-1- интервал между соседними уровнями внутримолекулярных колебаний). Когда T>D константа скорости распада K ~ T².

IV. Ансамбль молекул, находящихся в конденсированной среде при конечной температуре

Статистически усредненные колебательно-фононные (КФ) состояния больших молекул, находящихся  в конденсированной среде, представлены суперпозициями низших возбужденных состояний высокочастотных  внутримолекулярных колебаний и фононов в состоянии теплового равновесия. Динамика амплитуд этих состояний описывается ансамблем гамильтонианов, распределение параметров которых характеризует распределение конфигураций среды и определяет уширение и сдвиг полос поглощения и эволюцию населенностей ансамбля во времени.  Уравнения движения для статистически усредненных амплитуд, полученные с помощью кумулянтного разложения второго порядка, совпадают с найденными из решения векового уравнения, учитывающего одновременно  внутримолекулярные и  КФ - взаимодействия. Рассмотрен относительный вклад распада и потери когерентности в эволюцию амплитуд. Найдены критические значения параметров КФ - взаимодействия, при которых происходит переход от регулярных циклов возврата к стохастической динамике. Рассмотрена эргодичность КФ- систем и условия разделения внутримолекулярной и стимулированной фононами динамики.