
 | ОТДЕЛ ПОЛИМЕРОВ И КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ (ОПиКМ) |  |
ЛАБОРАТОРИЯ РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ

| ЗАВ. ЛАБОРАТОРИЕЙ ГРАЧЕВ ВЯЧЕСЛАВ ПЕТРОВИЧ |
Грачев Вячеслав Петрович - зав.лаб.
Рощупкин Валентин Петрович - внс
Махонина Людмила Ильинична - снс
Бакова Галина Михайловна - снс
Пыряев Александр Николаевич - инженер
Кочнева Инна Сергеевна - снс
Курочкин Сергей Александрович - нс
Бубнова Мария Львовна - нс
Батурина Алла Александровна - инженер
Березин Михаил Петрович - снс
Перепелицина Евгения Олеговна - снс
Курмаз Светлана Викторовна - снс
Ожиганов Виктор Викторович - инженер
|
|

История лаборатории радикальной полимеризации
Основатель лаборатории, д.х.н., заслуженный деятель науки
Геннадий Владимирович Королев
1931 - 2006
Основы лаборатории были заложены еще в ИХФ АН СССР, где в 1959 г. в составе лаборатории профессора А.А. Берлина по инициативе академика, лауреата Нобелевской премии Н.Н. Семенова была создана группа под руководством к.х.н. Г.В. Королева для исследования кинетики и механизма трехмерной радикальной полимеризации (ТРП). В 1964 году Г.В. Королев переехал в Черноголовку в филиал ИХФ, где наряду с другими исследованиями продолжил свою работу в области ТРП. Часть сотрудников группы тоже переехали в Черноголовку (Махонина Л.И., Смирнов Б.Р.). К ним присоединились молодые кандидаты Рощупкин В.П., Волкова Л.М., а также В.П. Грачев, А.И. Малахов, В.В. Кочервинский. В это время Ф.И. Дубовицкий (директор филиала) предложил Г.В. Королеву принять участие в решении проблемы полимерных связующих для высоконаполненных систем. При этом предлагалось организовать лабораторию, в которой бы часть сотрудников занималась полимерными связующими, а другая часть - главным направлением - ТРП. Все это привело к созданию в 1967 году лаборатории Сетчатых полимеров, которую возглавил д.х.н. Г.В. Королев. Лаборатория пополнилась новыми специалистами (Г.М. Бакова, И.С. Кочнева, А.А. Батурина, М.П. Березин, А.П. Марченко). В 80-е годы ХХ века пришло новое поколение молодых ученых: С.В. Курмаз, М.Л. Бубнова и Е.О. Перепелицина.
С 2002 года лабораторией руководит к.х.н. Вячеслав Петрович Грачев. Сменилось и название лаборатории, которое более полно отражает круг задач, решаемый лабораторией.
К наиболее важным фундаментальным научным достижениям за весь период деятельности лаборатории можно отнести два главных, которые оказались в настоящее время в центре внимания мировой науки - это, во-первых, разработка теории радикальной трехмерной полимеризации полифункциональных олигомеров (кинетика и механизм ТРП, микрогетерогенная модель ТРП, макромолекулярный дизайн методом ТРП, ТРП в режиме «живых» цепей). Во-вторых, это открытие новых элементарных актов радикальной полимеризации (каталитическая передача цепи, каталитическое ингибирование, обратимое ингибирование); на основе обратимого ингибирования - «живая» радикальная полимеризация. Эти главные достижения описаны в шести монографиях [1-3, 5-7] и нескольких обзорах [9-13].
Важным представляется также и наш вклад [4, 8] в развитие представлений о физических сетках, тоже являющихся проблемой мирового значения, и недавнее обнаружение долгоживущих (относительно характерного времени роста цепей) кинетически активных ассоциатов, контролирующих скорость радикальной полимеризации ряда мономеров.
В нашей лаборатории непосредственно, а также под руководством наших сотрудников выпущено к настоящему моменту более 40 кандидатов наук, 5 докторов наук получили ученую степень в сфере нашей деятельности.
География контактов с вузами за это время была обширна - от Ярославля до Иркутска и от Казани до Бийска.
Лаборатория поддерживает творческие связи с химическими кафедрами вузов Москвы, Ярославля, Казани, Самары, и других городов России, с институтами РАН, с отраслевыми институтами. Особое место в этом ряду занимает тесное сотрудничество с кафедрой химии и технологии органических покрытий Ярославского государственного технического университета, продолжающееся более 40 лет.
В настоящее время в лаборатории работают 10 кандидатов наук, 3 аспиранта и 2 студента-дипломника.

Основные направления исследований лаборатории
- Кинетика и механизм процессов образования сверхразветвленных полимеров методом трехмерной радикальной полимеризации
- Экспериментальное исследование трехмерной радикальной полимеризации в присутствии молекулярного кислорода как способа получения сверхразветвленных полимеров, и поиск возможных применений образующихся полимеров ;
- повышение выхода сверхразветвленных макромолекул при трехмерной радикальной полимеризации;
- снижение вероятности циклизации при формировании сверхразветвленных полимеров.
- Макромолекулярный дизайн, структура, свойства и применение синтетических полимеров и композиционных материалов
- Модификация сверхразветвленных полимеров ковалентно связанными или адсорбированными молекулами фуллерена С60, изучение свойств образующихся полимеров.
- Синтез, исследование структуры и свойств новых полимерных материалов, модифицированных добавками функционализированных реакционноспособных разветвленных полимеров:
а) фуллеренсодержащих;
б) содержащих иммобилизованные красители;
в) кислородсодержащих, полученных окислительной полимеризацией;
г) синтезированных на основе акрилатов.

Важнейшие публикации коллектива за последние годы
- Берлин А.А., Кефели Т.Я., Королев Г.В. Полиэфиракрилаты. М: Наука, 1967. 372 С.
- Берлин А.А., Королев Г.В., Кефели Т.Я., Сивергин Ю.М. Акриловые олигомеры и материалы на их основе. М: Химия,1983. 232 С.
- Королев Г.В., Могилевич М.М., Голиков И.В. Сетчатые полиакрилаты. Микрогетерогенные структуры, физические сетки, деформационно-прочностные свойства. М.: Химия, 1995. 276 С.
- Королев Г.В., Могилевич М.М., Ильин А.А. Ассоциация жидких органических соединений (влияние на физические свойства и полимеризационные процессы). М.: Мир, 2002. 264 C.
- Королев Г.В., Могилевич М.М. Трехмерная радикальная полимеризация. Сетчатые и гиперразветвленные полимеры. СПб.: Химиздат, 2006. 344 с.
- Королев Г.В., Бубнова М.Л.. Гиперразветвленные полимеры – новый мощный стимул дальнейшего развития области трехмерной полимеризации и революция в полимерном материаловедении. Черноголовка: РИО ИПХФ РАН, 2006. 100 С.
- Korolev G.V., Mogilevich M.M. Three-Dimensional Free-Radical Polymerization. Cross-Linked and Hyper-Branched Polymers. Springer-Verlag Berlin Heidelberg, 2009. 270 P.
- Иржак В.И., Королев Г.В., Соловьев М.Е. / Межмолекулярное взаимодействие в полимерах и модель физической сетки // Успехи химии. – 1997. – Т. 66. - №2. – С. 179200.
- Королев Г.В., Марченко А.П. / Радикальная полимеризация в режиме "живых" цепей // Успехи химии. – 2000. – Т. 69. № 5. – С. 447-474.
- Korolev G.V., Bubnova M.L. Three-dimensional radical polymerization (TDRP) // e-Polymers 2002. no. 30.
- Королев Г.В.. Микрогетерогенный механизм трехмерной радикальной полимеризации – развитие и новые тенденции // Успехи химии. - 2003. - Т. 72. - № 3. - С. 222-244.
- Рощупкин В.П., Курмаз С.В. / Современное состояние исследований трехмерной радикальной сополимеризации // Успехи химии. – 2004. Т. 73. № 3. С. 247274.
- Королев Г.В., Бубнова М.Л. / Синтез, свойства и практическое применение гиперразветвленных полимеров // Высокомолек. соед. С. - 2007. - Т. 49. - №7. - С.1357-1388.
- Березин М.П., Королев Г.В. / Стадия монолитизации в процессе радикально-инициированной трехмерной полимеризации. // Высокомолек. соед., А. 1980. Т. 22. № 8. С. 1872-1878.
- Смирнов Б.Р., Марченко А.П., Бельговский И.М., Ениколопян Н.С., Королев Г.В. / Кинетическое исследование катализа реакции передачи цепи на мономер при радикальной полимеризации метилметакрилата // Высокомолек. соед. А. 1981. Т. 23, №5. С. 1042.
- Лагунов В.М., Березин М.П., Голиков И.В., Королев Г.В. / Микроперераспределение инициатора в процессе радикально-инициированной трехмерной полимеризации диметакрилата триэтиленгликоля. // Высокомолек. соед. А, 1985. т. 27, № 10. С. 2056-2060.
- Roshchupkin V.P., Kurmaz S.V.. Network Structure Formation (Radical Polymerizanion) in Polymeric Materials Encyclopedia. Ed. C. Salamone. Boca Raton, FL., CRC Press, Inc., 7, 30 (1996).
- Королев Г.В., Бубнова М.Л., Махонина Л.И., Березин М.П. / Особенности стеклования сополимеров нонилакрилата с акриламидом: необычный механизм α-перехода // Высокомолек. соед. А. 1999. Т. 41, № 8. С. 1257-1265
- Королев Г.В., Перепелицина Е.О. / Кинетические аномалии в радикальной полимеризации алкилакрилатов и их количественная интерпретация в рамках модели ассоциатов-“заготовок” // ДАН. - 2000. Т. 371. - № 4. - С. 488-492.
- Королев Г.В., Березин М.П., Бакова Г.М., Кочнева И.С. Новый метод определения констант скорости обратимого гомолитического распада алкоксиаминов, применительно к режиму "живой" радикальной полимеризации. // Высокомолек. соед. Б. 2000. Т. 42. № 12. С. 2190.
- Королев Г.В., Кочнева И.С., Бакова Г.М., Березин М.П. “Живая” трехмерная радикальная полимеризация на примере сополимеризации диметакрилатов со стиролом в присутствии алкоксиаминов. // Высокомолек. соед. А. 2001. Т. 43. № 5. С. 784-792.
- Королев Г.В., Перепелицина Е.О. Кинетические аномалии в радикальной полимеризации высших алкилакрилатов и их количественная интерпретация в рамках модели ассоциатов-“заготовок”. // Высокомолек. соед. А. 2001. Т.43. № 5. С. 774-783.
- Королев Г.В., Иржак Т.Ф., Иржак В.И. Критическая конверсия при трехмерной “живой” полимеризации // Высокомолек. соед. А. 2001. Т. 43, № 6. С. 970-976.
- Irzhak V.I., Irzhak T.F., Korolev G.V. / Critical conversions in chain network polymerization // Macromol. Symp. 2001. V. 171. P. 11-17.
- Королев Г.В., Иржак В.И., Иржак Т.Ф. Критическая конверсия при трехмерной радикальной полимеризации // Высокомолек. соед. А. 2001. Т. 43, № 12. С. 2106-2111.
- Kurmaz S.V., Perepelitsina E.O., Bubnova M.L., Estrina G.A. and Roshchupkin V.P. A cobalt(II)-porphyrin as a regulator of cross-linking radical copolymerization // Mendeleev Communications. 2002. №1. P. 21-23.
- Бубнова М.Л., Ефремова А.И., Иванова Л.Л., Махонина Л.И., Королев Г.В., Иржак В.И. / Релаксационные свойства физических сеток, образованных водородными связями // Высокомолек. соед. А. 2002. Т. 44, № 6. С. 967-972.
- Королев Г.В., Кочнева И.С., Бакова Г.М., Березин М.П., Махонина Л.И. Сопоставление свойств диметакрилат-стирольных сополимеров, полученных методами обычной и “живой” радикальной трехмерной полимеризации. // Высокомолек. соед. А. 2002. Т. 44. № 9. С. 1484.
- Г.В. Королев, Г.М. Бакова, М.П. Березин, А.П. Марченко, Л.И. Махонина / Химическое конструирование густосетчатых макромолекулярных структур на основе диметакрилатов путем радикальной полимеризации в присутствии агентов, содержащих тетраметилтиурамдисульфид // Высокомолек. соед. А. - 2003. - Т. 45. - № 1. - С. 33-44.
- Королев Г.В., Ильин А.А., Могилевич М.М., Грачев В.П., Перепелицина Е.О., Евплонова Е.С. / Аномальное влияние малых добавок сомономеров на глубокие стадии полимеризации высших алкил(мет)акрилатов. // Высокомолек. соед. А, Т. 45, № 6, С. 883-890, 2003.
- Курмаз С.В., Перепелицина Е.О., Бубнова М.Л., Эстрина Г.А. / High-efficiency approach to control network structure formation in the cross-linking radical copolymerization of ethylene glycol dimethacrylate. // Mendeleev Comm. 2004. V. 14. №3. Р. 125-128.
- Грачев В.П., Королев Г.В., Перегудов Н.И., Самойленко Н.Г. / Моделирование кинетики радикальной полимеризации в неизотермических условиях на примере реактора идеального смешения. Высокомолек. соед. А, 2004, Т. 46, № 10, С. 1664-1773.
- Kurmaz S.V., Bubnova M.L., Perepelitsina E.O., Estrina G.A. Macromolecular design of the network structure of ethylene glycol dimethacrylate with methyl methacrylate copolymer using the catalytic chain transfer reaction // E-Polymers, 2004, № 047.
- Курмаз С.В., Бубнова М.Л., Перепелицина Е.О., Эстрина Г.А. Полифункциональные макрореагенты на основе ди(мет)акрилатов, полученные с помощью радикальной (со)полимеризации в присутствии макроциклов Сo(II) // Высокомолек. соед. А. 2005. Т. 47. № 3. С. 414-429.
- Королев Г.В., Бубнова М.Л., Махонина Л.И., Бакова Г.М. / Химическое конструирование густосетчатых макромолекулярных структур радикальной сополимеризацией диметакрилата триэтиленгликоля с мононенасыщенными мономерами. // Высокомолек. соед. А, т. 47, № 7, с. 1086-1096, 2005.
- Грачев В.П., Голубев В.А., Королев Г.В. / Кинетика и механизм олигомеризации метилметакрилата, инициируемой алкоксиамином. // Высокомолек. соед. А., т. 47, № 7, с. 1097-1106, 2005.
- Королев Г.В., Бубнова М.Л., Махонина Л.И., Бакова Г.М. / Физико-механические и термомеханические свойства густосетчатых полимеров на основе сополимеров диметакрилата триэтиленгликоля // Высокомолек. соед. А, т. 48, № 4, с. 632-645, 2006.
- Курмаз С.В., Перепелицина Е.О., Трехмерная радикальная полимеризация ди(мет)акрилатов, контролируемая порфирином кобальта, Известия Академии наук. Сер. хим., № 5, с. 807-816, 2006.
- Курмаз С.В., Бубнова М.Л., Перепелицина Е.О., Эстрина Г.А. / Управление процессом трехмерной радикальной сополимеризации диметакрилата этиленгликоля с алкилметакрилатами различного строения и макромолекулярный дизайн структуры сополимеров // Высокомолек. соед. А, т. 48. № 7, с. 1081-1094, 2006.
- Курмаз С.В., Кочнева И.С., Перепелицина Е.О., Королев Г.В., Грачев В.П., Алдошин С.М., Фотохромные превращения спиропирана в матрицах линейных и разветвленных полиметакрилатов, Известия РАН. Сер. Хим., № 2, с.191-198, 2007.
- Курочкин С.А., Грачев В.П., Королев Г.В., Расчет топологических параметров гиперразветвленных макромолекул, синтезируемых методом «живой» радикальной полимеризации, Высокомолек. соед. А, т. 49, № 2, с.347-353, 2007.
- Королев Г.В., Бубнова М.Л., Махонина Л.И., Константы скорости инициирования радикальной сополимеризации в бинарных смесях виниловых мономеров варьируемого состава, Высокомолек. соед. А, т. 49, № 3, с.397-404, 2007.
- Королев Г.В., Березин М.П., Грачев В.П., Зюзин И.Н., Термическая полимеризация стирола новые данные о конверсионной зависимости скорости инициирования, Высокомолек. соед. А, т. 49, № 3, с.421-427, 2007.
- Курочкин С.А., Грачев В.П., Королев Г.В., Интерпретация кинетики «живой» радикальной полимеризации стирола в присутствии алкоксиамина в рамках гипотезы вторичного ингибирования, Высокомолек. соед. А, т. 49, № 4, с.593-601, 2007.
- Курмаз С.В., Кочнева И.С., Ожиганов В.В., Грачев В.П., Алдошин С.М., О возможности применения полиакрилатов линейного и разветвленного строения для локальной модификации стеклообразных полимерных матриц, ДАН, т. 417, № 5, с.646-649, 2007.
- Королев Г.В., Березин М.П., Грачев В.П., Зависимость эффективности инициирования от конверсии в процессах радикальной полимеризации виниловых мономеров в массе, Высокомолек. соед. А, т. 49, № 6, с.949-956, 2007.
- Королев Г.В., Березин М.П., Грачев В.П., Новый метод определения конверсионных зависимостей констант скоростей вещественного инициирования в радикальной полимеризации, Высокомолек. соед. А, т. 49, №6, с.1145-1152, 2007.
- Курмаз С.В., Грачев В.П., Кочнева И.С., Перепелицина Е.О., Эстрина Г.А., Cинтез, структура, свойства разветвленных полиметакрилатов, Высокомолек. соед. А., т. 49, № 8, с.1480-1493, 2007.
- Крицкая Д.А., Курмаз С.В., Кочнева И.С., Температура стеклования и архитектура разветвленных полиметилметакрилатов, Высокомолек. соед. А., т. 49, № 10, с.1817-1827, 2007.
- Курочкин С.А., Грачев В.П., Королев Г.В. / Трехмерная радикальная полимеризация виниловых мономеров в присутствии кислорода как новый способ получения гиперразветвленных полимеров. Теоретический расчет // Высокомолек. соед. А, т. 50, № 9, с. 1589-1612, 2008.
- Курмаз С.В., Кочнева И.С., Ожиганов В.В., Батурина А.А., Эстрина Г.А. / Синтез и характеризация полиэтилакрилатов разветвленного строения / Журнал прикладной химии // 2008 т. 81, Вып. 10, с. 1710-1715.
- Курмаз С.В., Кочнева И.С., Перепелицина Е.О., Бубнова М.Л., Ожиганов В.В., Влияние сополимеров разветвленного строения на кинетику полимеризации ММА, структуру и свойства образующихся полимеров, Высокомолек. соед. А., т. 50, № 10, с.1758-1769, 2008
|
|
|